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總氮是水質(zhì)檢測(cè)的重要指標(biāo)，但測(cè)量過程復(fù)雜，容易出錯(cuò)。各測(cè)定方法的水樣預(yù)處理、消解和測(cè)定方法各有異同，各有優(yōu)劣。目前國(guó)內(nèi)主流的總氮檢測(cè)方法仍為堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法，但該方法對(duì)水樣的預(yù)處理時(shí)間較長(zhǎng)，對(duì)實(shí)驗(yàn)過程中所用的水和玻璃器皿的潔凈度要求也比較高。它有各種局限性，不能滿足水體監(jiān)測(cè)工作者的需要。 一、水樣預(yù)處理方法比較 地表水的總氮測(cè)定過程中，采樣時(shí)一般需要將所采集的水樣放在聚乙烯瓶中并加入濃硫酸作為固定劑，調(diào)節(jié)pH值至1～2，放入冰箱4℃冷藏保存。 堿性過硫酸鉀紫外分光光度法需在測(cè)定前將水樣的pH值調(diào)節(jié)至5～9；若水樣中含有Fe3+，Cr+VI等共存離子時(shí)，加鹽酸羥胺消除干擾；對(duì)于濁度較高的水樣，可以在消解后通過離心的方式消除固體顆粒物對(duì)總氮含量測(cè)定的干擾。堿性過硫酸鉀離子色譜法需在取樣后于水樣中加入適量Ba(OH)2粉使水中的SO42-離子成為沉淀狀態(tài)，再用0.45μm微孔濾膜過濾，過濾后的水樣用清潔的玻璃瓶保存于4℃的冰箱內(nèi)。 高溫催化氧化法需在測(cè)定前加入酸使水樣酸化；若水樣中含有大顆粒懸浮物，可以通過20min超聲粉碎后在進(jìn)行測(cè)定；若水樣中鹵素含量較高，需將水樣進(jìn)行稀釋后測(cè)定以免對(duì)儀器造成損害。 二、消解方法比較 堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法和堿性過硫酸鉀離子色譜法需要用到用高壓滅菌鍋，在120～124℃以及堿性條件下對(duì)水樣進(jìn)行消解，在消解過程中，過硫酸鉀會(huì)將待測(cè)水樣中的含氮化合物氧化成硝酸鹽。另外也可以用COD消解儀、微波爐和電熱恒溫干燥箱來代替高壓滅菌鍋對(duì)水樣進(jìn)行簡(jiǎn)單消解。 紫外在線消解－氣相分子吸收光譜法測(cè)定總氮時(shí)，水樣經(jīng)過紫外線在線消解后，含氮化合物被轉(zhuǎn)化成硝酸鹽，三氯化鈦將NO3-還原為NO氣體，NO氣體用來作為總氮含量的表征。 高溫催化氧化法則采用高溫燃燒管或高溫燃燒反應(yīng)爐對(duì)水樣進(jìn)行消解，在850℃的高溫、高純氧氣、催化劑共同作用下，樣品中的含氮化合物轉(zhuǎn)化為NO氣體。連續(xù)流動(dòng)分析法測(cè)定總氮時(shí)，堿性介質(zhì)中的樣品在107～110℃、紫外線照射條件下被過硫酸鉀氧化為NO3-。 臭氧紫外聯(lián)合—分光光度法測(cè)定總氮的過程中，臭氧在紫外光的照射下所產(chǎn)生的游離氧自由基與水反應(yīng)生成的羥基自由基對(duì)有機(jī)物具有較強(qiáng)的氧化能力，可以使水樣中的含氮有機(jī)物被氧化成NO3-。 三、檢測(cè)方法比較 堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法使用石英比色皿，采用紫外分光光度計(jì)分別測(cè)量220nm和275nm波長(zhǎng)處的吸光度值A(chǔ)220和A275，總氮濃度值與吸光度值(A220—A275)成正比。 堿性過硫酸鉀離子色譜法采用離子色譜儀檢測(cè)消解后的水樣中NO3-的含量，使用4.5mmol/L的Na2CO3和0.8mmol/L的NaHCO3混合溶液作為淋洗液，淋洗液流量為1.0mL/min；設(shè)置抑制器的抑制電流為25mA；每次進(jìn)樣量為25μL。 高溫催化氧化法將消解后所得NO氣體通入電化學(xué)檢測(cè)器，在檢測(cè)器其內(nèi)部電極表面會(huì)發(fā)生電極反應(yīng)，NO氣體的量則會(huì)以電流大小的形式表征出來，從而推算水樣中的總氮濃度。 連續(xù)流動(dòng)分析法測(cè)定總氮時(shí)，首先將硝酸鹽經(jīng)過鎘柱被還原為亞硝酸鹽，在酸性介質(zhì)中，NO2-與磺胺重氮化后與鹽酸萘乙二胺偶聯(lián)生成紫紅色化合物，在540nm波長(zhǎng)處測(cè)量吸光度，從而得到樣品的總氮濃度。 臭氧紫外聯(lián)合－分光光度法采用三氯化鈦將NO3-還原為NO氣體，通過氣相分子吸收光譜儀來檢測(cè)NO氣體的濃度，從而得到總氮的濃度。
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